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01 26
新冠肺炎疫情蔓延,蓝冠测速地址 全球宏观经济承压,再加上因减产协议未达成导致油价深挫,一季度化工品价格处于低迷状态。
疫情冲击全球经济
受新冠肺炎疫情的影响,国内实行了严格的管制措施。1月下旬至3月中旬,严格限制人员流动,绝大多数企业、商铺歇业。因此,虽然国内疫情在3月中旬得到有效控制,但国内经济受到明显冲击,部分企业出现降薪、裁员情况。不仅如此,疫情2月底3月初在日本、蓝冠注册 韩国、意大利、伊朗暴发,并迅速席卷全球。截至4月5日,新冠肺炎疫情已经波及全球200多个国家和地区,上百万人确诊,6万多人丧生。受此影响,世界银行、世界货币基金组织预期今年全球经济将出现衰退。
目前来看,新冠肺炎疫情对内需、外需都产生了负面影响,考虑到国外疫情没有缓和迹象,其对需求的实际影响尚难以预估。如果国外疫情迟迟得不到有效控制,那么可能引发全球性的经济大衰退。
炼化项目扎堆投产
受大炼化集中投产的影响,2020年是国内化工品特别是油化工品产能投放大年。据统计,国内上市的化工品种除PVC、尿素(尿素市场淘汰落后产能,实际产能增速小于9.48%)外,其余产能增速均处于两位数,乙二醇、苯乙烯、PTA产能增速更是超过30%。面对巨大的产能增量,想要实现供需平衡只有四种方式:需求好转、开工率下滑、进口量减少,出口量增加。
近几年国内经济增速放缓,蓝冠开户 国内需求增速随之放缓,在新冠肺炎疫情暴发的环境下,需求不下降已属万幸,市场根本无力消化如此庞大的产能增幅。因此,需求端并不是解决化工品供大于求的关键。
除尿素之外,国内其他化工品的出口量都较少。2020年,即使我国产能显著提升,也很难在短时间内成为化工品出口大国。其一,国际贸易中,企业原材料供应通常有稳定的渠道,并且很多能化产品会签署长协,即使国内存在出口需求,国外企业受贸易习惯的支配也很难短时间内转而进口我国的化工品。其二,我国原油自给率不足30%,需要大量进口,由于运费等问题,成本高于其他产油国,这从国内原油和北美原油价格倒挂就可以看出。特别是在低油价的大背景下,国内煤化工的价格优势消失。其三,国外需求疲软,上文已经阐述。可以认为,国内化工品出口仍然低迷,至于出口量较多的尿素,由于出口目的地为印度,而印度近两年尿素产能开始上升,尿素出口也看不到亮点。
进口方面,PE、PP、苯乙烯、乙二醇的进口依存度较高,2019年分别为47.61%、19.41%、27.40%和55.52%。2020年,随着PE、PP、乙二醇产能的集中投放,国内自给率将逐渐上升,进口依存度则会相应降低。不过,装置能否顺利投产需要关注生产利润以及煤、油工艺之间利润对比,并且很多装置计划在四季度投产,产能难以在年内全部释放,故产能增加对于进口的冲击不如数据反映的那么明显。至于其他没有进口习惯的品种,本身国内产能过剩,进口更是难有增加。但也要看到,国内存在一些高端料需求,部分品种的进口呈现刚性,量不大,却不会完全消失。具体到品种上,塑料供应缺口较大,即使年内所有装置顺利投产,想弥补供应缺口,仍需进口,其进口依存度预计小幅下滑;PP进口依存度较低,且较多新装置计划投产,进口依存度预计会降至个位数;苯乙烯、MEG装置若都能顺利投产,则我国完全能够满足自身需求,预计这两个品种的进口依存度将大幅下降;甲醇进口主要因为华东地区供应存在缺口,而由于运费因素,进口甲醇长期比西北甲醇更具经济优势,货源也更稳定,其进口量可能不会明显减少。
国际贸易效率下滑
疫情除了对需求产生影响外,对国际贸易中的船运和装卸也会产生影响。目前,全球主要经济体均出台了不同程度的人员管制措施,多个国家更是出台了封国令,严格禁止外国人进入。即使管制措施没有这么严格的国家,疫情也会给国际贸易带来诸多不便。例如,部分港口装卸效率明显低于往期,增加了额外的仓储、运输成本。出于成本和时间的考虑,企业可能优先通过国内贸易,来满足自身的需求。
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全球原油库存压力大 。2019年四季度,蓝冠测速地址 当时全球预计原油库存将持续下降、OPEC持续减产,国际油价持续走高,原油库存处于历史相对高位。但疫情导致的全球原油需求突然下降,相对高位的原油库存迅速面临上升,因此库存压力非常大。
全球石油库存将创历史新高,蓝冠注册 据媒体报道,浙江自贸试验区拥有近6千家油气企业,共3100万立方米的油库库容。目前,成品油库已基本装满,绝大部分原油油库也已经被预订一空。从春节至今,油罐的平均租金已上涨约10%。东亚地区如中国、日本和韩国的疫情出现较早,原油需求最先被压制,库存相对其他地区更早上涨,反映在成品油库存位置较高,原油库存订单趋向饱和。美国商业原油库存于2017年3月第3周达到历史最大。今年3月第三周的最新数据显示,蓝冠开户 库存是历史高点库存的85%,还有0.8亿桶空间。假设美国原油供给过剩 200 万桶/天,即每周供给过剩1400万桶/天,则库存将在40天后达到历史最大库存。石油库存正在由成品油库存饱和向原油库存饱和方向转移随着全球原油需求的下降,未来可以在部分地区见到成品油或原油库存饱和的情况,导致当地石油现货价格大幅折价,或面临负值。
VLCC等大型油轮用作浮式储油罐。在国际原油价格远期升水的结构下,原油远期价差超过VLCC储油的成本,贸易商存在储油套利的空间,就会有更多的大型油轮用于储存原油。最近布伦特期货和现货价差已经拉大到超过18美元/桶,超过我们根据TCE运费模型计算的储油成本,可以实现套利。部分和原油相关的液体化工品库存也可能面临饱和受到低价原油的影响,部分和原油相关性高的液体化工品因短期需求不足也可能面临库存饱和,如乙二醇、二甘醇、甲苯、PX等。
国内原油储备工程建设及储罐运营类企业有望受益。国内战略及商业原油、成品油储罐的工程建设需求有望增长,相关标的:中油工程、石化油服、海油工程等;库存高企推高存储费用,相关标的:中远海能、宏川智慧、保税科技、恒基达鑫等。
01 26
为做好疫情期间火灾防范工作,蓝冠测速地址 苏州市消防救援支队紧盯突发疫情给火灾防控工作带来的新情况新风险,全力做好化工企业复工复产消防安全工作。
期间,支队主动上门为苏州制药厂等企业提供消防安全技术指导,助推防疫物资生产,重点对合成车间及危化品仓库进行了现场查看,蓝冠注册 指导企业负责人开展隐患自查,蓝冠开户 提醒企业遵守生产、储存环节操作规程。同时,支队首次利用线上直播平台针对化工类企业进行复工复产消防安全培训,消防监督员结合典型火灾案例及当前复工复产的实际,重点对化工企业生产过程中的常见危险、重点区域消防安全管控等进行了讲解,并对复工复产常见的消防安全风险、疫情形势下消防安全新增风险等进行了详细介绍,叮嘱企业要紧盯重点部位和薄弱环节,强化内部消防安全管理,加强员工消防宣传教育工作,及时开展灭火和疏散逃生演练,严格筑牢“不起火、烧不大、跑得掉”三道防线。此外,支队还与辖区重点化工企业建立信息交互机制,分类建立微信工作群,优先选择远程指导的方式,采取视频、电话、短信等形式对企业开展指导,进行视频跟踪检查,发布消防安全提示,确保复工复产期间的消防安全。
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除尿素之外,国内其他化工品的出口量都较少。2020年,即使我国产能显著提升,也很难在短时间内成为化工品出口大国。其一,国际贸易中,企业原材料供应通常有稳定的渠道,并且很多能化产品会签署长协,即使国内存在出口需求,国外企业受贸易习惯的支配也很难短时间内转而进口我国的化工品。其二,我国原油自给率不足30%,需要大量进口,由于运费等问题,成本高于其他产油国,这从国内原油和北美原油价格倒挂就可以看出。特别是在低油价的大背景下,国内煤化工的价格优势消失。其三,国外需求疲软,上文已经阐述。可以认为,国内化工品出口仍然低迷,至于出口量较多的尿素,由于出口目的地为印度,而印度近两年尿素产能开始上升,尿素出口也看不到亮点。
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国际贸易效率下滑
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3月17日,蓝冠测速地址 在新疆能源化工木垒20万千瓦风电项目的工地上,两台塔吊正在缓缓吊装风机叶片,20名佩戴口罩、头戴安全帽的工人紧张地忙碌着,该项目的复工也成为新疆境内首个复工风电项目。
记者了解到,新疆能源化工公司项目分布于南北疆14个地州及甘肃、宁夏,蓝冠注册 人员流动性大、接触面广,但在推进复工复产中却走在了前头。
面对疫情防控期间独山子石化等下游用煤企业库存紧张的严峻形势,新疆能源化工持续跟踪协调,全力推动煤矿早日复工。所属四棵树煤炭公司强化组织协调,采取复工前安全大检查、安全调度、人力组织、疫情防控等多种措施,在通过当地政府复工核查验收后,第一时间恢复生产,为煤炭运输提供了有力保障,缓解了当地燃“煤”之急。
2月25日,从天山北坡传来一条振奋人心的消息,疆内第一家医用防护口罩(N95)生产企业在乌鲁木齐高新区(新市区)北区工业园正式投产,该项目将有效解决新疆疫情期间口罩短缺难题。
“两天出图纸,蓝冠开户 5天到设备,14天投产”,在全国各地都在抗击新冠肺炎疫情的特殊时期,一个口罩生产企业短时间内完成了从考察厂房到设计再到正式投产的跨越,这一速度的背后,是设计人员、施工人员、生产工人们“冲劲”“拼劲”的体现,而承担这家口罩厂消毒车间设计重任的单位正是新疆能源化工下属化工设计院。
“今年是我们‘基建发展年’,年内计划投产13个电力项目共计246.5万千瓦。受疫情影响,各项目施工人员返岗困难,设备、物资供应严重滞后,如期投产面临巨大挑战。但我们迎难而上,所属各子公司和单位实行一企一策,根据疫情形势变化不断调整完善复工方案,确保在建项目和停产项目能
01 26
3月24日,蓝冠注册 全市推进化工园区问题整改和敏感点搬迁工作专题会议召开,相关县市区主要负责人汇报园区敏感点搬迁和问题整改情况。副市长马俊昀出席。
马俊昀指出,化工园区是全市经济快速增长的重要平台和有力支撑,各县市区和有关部门要从全市经济社会发展大局出发,提高政治站位,敢于担当作为、蓝冠测速地址 履职尽责,加快推进化工园区敏感点搬迁和问题整改工作。未完成搬迁的敏感点,实行周调度制度,确保限期前完成全部搬迁任务。要高标准做好化工园区问题整改,各级各相关部门要切实担负起化工园区问题整改的政治责任,紧盯不放、真抓实干,坚决做到原因不查清不放过、蓝冠开户 问题不解决不放过、整改不到位不放过,确保完成质量经得起省级检查验收。
马俊昀强调,要做好对上沟通、对下加强落实两项措施,各相关县市区政府主要负责同志要主动靠上亲自抓,要倒排工期,挂图作战,沉下心来、扑下身子,坚持问题导向,将化工园区敏感点搬迁和问题整改工作抓实抓细抓落地。
01 26
从煤化工含盐废水一级浓缩技术、蓝冠注册 浓盐水二级浓缩技术、高浓盐水固化处理技术和结晶盐的处理处置4个方面,综述了国内外关于煤化工含盐废水处理的膜材料、膜浓缩技术设备、蒸发结晶技术设备和杂盐分质结晶回收工艺的研究现状、蓝冠测速地址 发展趋势及工程应用情况。着重分析各处理技术的优缺点和应用中存在的问题,同时展望了煤化工含盐废水处理技术的未来研究和发展方向。
中国能源长期以煤炭为主,促使煤化工产业链不断深化发展,但新型煤化工项目的耗水量和废水排量都相对较高。目前中国煤化工项目每年产生约1.17亿t废水,到2020年该数值可能增加到4.75亿t/a。
煤化工企业生产过程中废水产生量高,其中还包含很多难处理的含盐废水。高含盐废水会带来严重的污染并危害环境及生产。如果直接排入生态系统,可使生态系统的盐浓度升高、水质变差,从而影响生态系统中生物的正常生长或繁殖。在企业的生产运行中会对金属管道特别是蒸发设备造成腐蚀,且其产生的终端废水难以处理,产生大量固废或危废。
总体而言,当前水资源短缺和产生的浓盐水问题已成为制约煤化工产业发展的瓶颈,寻求处理效果更优、系统运行稳定性更好、蓝冠开户 投资和运行费用更低的浓盐水处理回用技术,成为煤化工产业发展的必然需求。基于此,笔者介绍了煤化工含盐废水的水质特征,并总结了煤化工行业目前在含盐废水处理端采用的常见技术,以及各类技术的工程应用和研究进展,最后提出了未来煤化工含盐类废水处理技术的发展趋势,以期为企业选择工艺时提供理论指导。
1 煤化工含盐废水的水质特征及处理工艺
01 煤化工含盐废水的水质特征
煤化工含盐废水原本指总含盐(以NaCl计)至少1%的废水,其特点是含盐量高,而其他污染物含量低,主要源自生产过程中的煤气洗涤废水、循环水系统排水、除盐水系统排水、回用系统浓水等。但近年来为了逐步实现“零排放”目标,除原有含盐废水外,经预处理、生化处理和深度处理后仍无法达到回用水要求的废水也会归入含盐废水一并处理,增加了水质的复杂程度和处理难度。表1列出了处理工艺中各级盐水的水质特征,原有的含盐废水杂质以Na+、K+、Ca2+、SO42-、Cl-等无机离子为主,而深度处理出水除无机离子(SO42-、Cl-、S2-、CN-、SCN-、NH4+为主)外通常还含有苯、苯酚、含氮杂环化合物和多环芳香烃等难降解有机污染物。因此这部分废水一般通过膜浓缩或热浓缩技术浓缩杂质,清水返回原系统重复利用,产生的浓液(高盐废水)进入后续处理步骤。
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02 含盐废水典型处理工艺
煤化工生产中对含盐废水一般采用“预处理+膜处理+蒸发结晶”的组合处理工艺。预处理一般包括气浮、混凝、过滤等步骤,废水经预处理后进入膜浓缩系统,目前企业多采用双膜法(超滤+反渗透)进行处理,此过程所得淡水可作为循环冷却水系统的补充水或企业生产回用水,而占处理量约35%的浓盐水则进入浓盐水二级浓缩单元。根据需要,二级膜浓缩处理前可能要对废水进行软化处理,进一步降低Ca2+、Mg2+、Ba2+等结垢离子和有机物的浓度,实际工程中多采用石灰软化法、纳滤膜法等。二级浓缩后产生占含盐废水水量5%左右的高浓盐水,盐度在5%~8%甚至更高,后续接蒸发结晶工艺进一步提浓和固化。蒸发结晶工艺以热或膜浓缩的方式使废水中的盐分以结晶方式析出,蒸馏液被收集至蒸馏水罐后,输送至热交换设备与来液进行热交换,温度降到18 ℃左右离开蒸发结晶系统送至回用水池回用,母液送至生化系统或干化处理。盐泥由蒸发结晶系统排出到料仓暂存,后由运输车辆外运处理。
整个工艺过程中的盐、水量的分配变化见表2。
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2 预处理技术
为确保膜浓缩装置的长期稳定运行,防止膜表面受到微生物、有机物及悬浮杂质的污染损坏,需对浓缩前的含盐废水进行预处理,常规预处理技术有混凝沉淀、高级氧化、多介质过滤和超滤等。预处理后废水的COD、氨氮和结垢离子等含量控制在膜负荷可承受范围后进入膜浓缩处理单元。
01 混凝沉淀
煤化工废水中各类有机物多为胶体态和悬浮态,投加混凝剂后可改变其稳定状态,并在合适的水力梯度下受到分子间引力作用而形成大的絮体或颗粒沉淀分离。常用的混凝药剂以铝系和铁系为主,高分子混凝剂为辅。J. F. Li等将焦化废水生物出水用混凝剂聚合氯化铝(PAC)和助凝剂聚丙烯酰胺(PAM)进行预处理,再用膜蒸馏法脱盐,其脱盐效果明显优于直接膜蒸馏脱盐方法。
02 高级氧化
应用在煤化工废水预处理中的高级氧化技术主要有臭氧氧化法、电催化氧化法、Fenton-类Fenton法。陆曦等采用臭氧耦合过氧化氢法处理煤化工浓盐水,实验表明,臭氧耦合过氧化氢氧化不仅可有效去除废水中的有机物,还降低了废水毒性。李长海等通过Fenton法预处理阿特拉津含盐废水,反应时间为120 min条件下,废水COD去除率可达90.5%。
03 超滤
超滤装置通常作为反渗透装置的预处理装置,保障反渗透装置的进水浊度<0.2 NTU、SDI<3,以达到降低反渗透装置的清洗频率、延长反渗透膜的使用寿命,及保障反渗透系统稳定运行的目的。
3 含盐废水膜浓缩技术
预处理后的含盐废水水量很大,直接进入蒸发结晶系统会产生高昂的处理费用。通常需根据废水盐度进行一到两级的膜浓缩处理,使废水盐度达到8%以上再进入蒸发结晶系统。当前,一级膜浓缩技术以反渗透最为典型,二级膜浓缩技术以反渗透、电渗析的改型工艺最常用,纳滤、正渗透等技术也被协调使用,但占比不高。
01 一级膜浓缩技术
反渗透技术膜组件通常在低于8 MPa压力下工作。经验表明,废水盐度不超过6 000 mg/L时,反渗透膜在脱盐率、水通量、截留有机物和抗生物降解方面性能良好。但对于水质较差的煤化工含盐废水,回收率取值过高会极大降低反渗透膜的使用寿命,甚至造成膜破裂,故反渗透系统水回收率多控制在60%~65%,浓缩倍数在3左右,产生的浓盐水盐度一般在10 000 mg/L以上。未来的工程应用中可通过开发具有更好机械和化学性质的新材料,如纳米膜材料、陶瓷膜材料来进一步提高煤化工含盐废水的脱盐率和水回收率。还可通过修饰膜的亲疏水性、粗糙度、Zeta电位和官能团等方法减少RO膜的结垢趋势。
02 二级膜浓缩技术
经过一级膜浓缩产生的浓盐水成分更加复杂,除了含盐废水中原有的无机盐和有机物,在预处理和脱盐过程中使用的少量化学品如混凝剂、阻垢剂、缓蚀剂及酸碱等也被引入,加之盐度的增加,使得传统的纳滤、反渗透等膜浓缩工艺已经无法进行浓盐水再浓缩。当前主流的二级膜浓缩技术主要有特种反渗透、高效反渗透、碟管式反渗透和电渗析等,正渗透、微生物燃料电池等技术目前还处于研发阶段。
特种反渗透(SUPER RO)对膜工艺浓水中有机物、盐和水的分离较彻底,回收清液的水质良好,COD和盐度的去除率均可达到90%以上,可对传统膜工艺(UF/RO)产生的浓水进行7~8倍再浓缩。二级浓缩后系统的水回收率可达90%~95%,大大减少了浓盐水排放量,继而减少后续蒸发系统的处理量,可使整套系统较常规零排放工艺节省20%左右的投资成本。SUPER RO特种膜的技术优势在于其最高可在14 MPa的高压条件下工作,故对传统膜工艺浓水的清水回收率的限制极大降低,浓缩倍数增加,浓缩液盐度可提高到10%以上。
高效反渗透(HERO)工艺可实现常规反渗透浓液的进一步浓缩,即使不设置复杂的清洗工艺和添加太多昂贵的阻垢剂,运行过程中也不易产生管道系统和反应罐内壁面的沉积结垢。该工艺的突出特点是可以浓缩处理硅含量高的浓盐水。Y. Y. Chen等研究表明HERO系统可在浓水中二氧化硅高达近千mg/L的情况下运行而无膜污染,溶解的二氧化硅可通过投加铁系或铝系混凝剂去除。经HERO工艺浓缩后系统的清水回收率不低于90%,同时还保持了90%以上的膜通量。
电渗析(ED)技术通过发展耦合其他技术以解决自身的缺点,如EDI解决了脱盐不彻底的问题,CEDI节能抗污染,SED除盐脱COD。作为一种成熟的高效低成本的盐、有机物分离技术,电渗析技术可以将废水盐度提高到20%以上,有效地脱除有机物,并降低浓盐水在蒸发结晶器内的析焦结垢风险。C. X. Jiang等利用电渗析技术对反渗透浓盐水进行浓缩,最终脱盐率为72.47%。Y. Zhang等将电渗析工艺用于反渗透浓盐水的后处理,水回收率达到90%以上。相比于压力驱动的系列膜技术,电驱动的电渗析技术具有高浓缩倍率、低电耗等优异性能,建立起有效缓解和清除膜污染及结垢的措施,在反渗透浓水的深度浓缩处理工程中具有极为广阔的应用前景。
正渗透(FO)技术的特点是以2种溶液的化学位差或渗透压差本身为驱动力,不需要外加压力。正渗透的膜材料具有亲水性,可有效降低膜污染,因此可应用于高盐度、高结垢、高有机复合物废水的处理。即使在运行过程中FO膜面产生了污垢沉积物,也很容易通过渗透反冲洗去除。R. L. McGinnis等利用这一特点,以NH3/CO2混合液为驱动溶液对盐度为73 g/L的高盐水进行浓缩,浓液的TDS达到180 g/L,同时有64%的水回收率。尽管正渗透技术具有能耗低、抗污染能力强等特点,但要实现工程应用还需继续在驱动液、膜污染、膜材料等方面进行研究。
几种二级膜浓缩技术的工程应用实例见表3。
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4 高浓盐水蒸发处理技术
高浓盐水多采用蒸发塘或蒸发结晶工艺进一步提浓和分盐。但蒸发塘在实际应用中存在恶臭问题及管涌、渗漏的风险,因此已逐渐被淘汰。蒸发结晶工艺多通过热浓缩或热膜浓缩的方式使废水中的盐分以结晶形式析出,为保障系统的稳定性可在蒸发结晶工艺前增设蒸发预处理单元,进一步脱除钙镁硬度、碳酸根、氟、硅、碱度等杂质,同时将大部分难降解有机物浓缩分离和氧化去除,使尽可能少的盐分回到前端处理系统,从而保障结晶盐的品质和结晶盐资源化率。虽然目前蒸发结晶设备还存在发泡、腐蚀、结焦结垢等问题,但如多效蒸发、多级闪蒸和机械蒸汽再压缩蒸发等蒸发结晶工艺的应用已相对成熟,后续可通过不同结晶罐完成分盐。
01 多效蒸发
多效蒸发(MED)技术多被用于高盐分、高有机物含量废水的单独处理,这与煤化工高浓盐水盐度超过8%的水质特点相符合。煤化工企业中蒸汽是一种廉价且易得的副产品,因此早期煤化工浓盐水的蒸发结晶单元多采用该技术,如伊犁新天煤制天然气项目和中电投伊南煤制天然气项目等。但在实际工程中多效蒸发器换热面的结垢和发泡问题严重,使用2年后,1个多效蒸发单元单位生产能力比设计生产能力下降了30%。同时由于高浓盐水有机物浓度高且成分复杂,导致换热设备表面和蒸汽加热管道常产生焦油状物质阻碍传热,造成传热恶化、循环压力上升,设备运行效率急剧下降。
不少研究者提出添加阻垢剂和晶种等方法来处理结垢发泡类问题,但效果仍不理想。此外,焦油状物质在浓缩液中残留会混入结晶出盐中,使所得工业盐变为危废,极大提高了后续杂盐的处置成本。如何控制和清除多效蒸发过程中的盐垢、焦垢从而提高蒸发效率,是未来研究的方向。
02 多级闪蒸
多级闪蒸(MSF)工艺较MED技术的结垢程度和倾向略低,对预处理的要求也更低,技术安全程度高。但MSF的工程投资高,设备操作弹性小,并不适于水质水量变化大的场合,其传热效率低下的严重缺陷更是限制了市场普及。在实际工程应用中通常与UF、RO及MED等相耦合以实现浓缩出盐。B. Heidary等研究表明MSF与RO的交互系统具有更好的经济性和操作性,较单一MSF工艺处理费用降低23%~26%。A. N. Mabrouk等研究表明,MED-MSF耦合工艺较传统的MSF工艺能源利用率更高,单位水处理成本较传统MSF工艺降低32%。
03 高效MVR蒸发
机械式蒸汽再压缩(MVR)系统通过减压蒸发的方式使结垢最小化的同时最大限度地利用压缩蒸汽热,提高了热效率,降低了能耗,较传统的多效蒸发器节约60%以上的能耗。同时其具有结构简单、设备紧凑、处理成本低的特点,可在60~70 ℃的低温范围内经济运行,如陕煤天元100 t/h煤焦油轻质废水处理项目。虽然MVR蒸发器运行成本较低,但由于其蒸发换热设备采用钛或镍基合金管来应对水质复杂的高浓盐水因而造价高昂,约占整个MVR蒸发结晶系统的30%。为降低换热器的投资可采用高效强化换热技术,典型的有中国科学院广州能源研究所强化换热课题组开发的一种三维变空间高效换热管。将其用于某工业废水零排放MVR蒸发器工程项目,相比于普通直圆管蒸发器,节省了27%的换热面积,节省换热器投资超过20%。
此外,由于其可实现自支撑结构,换热器抗震动性能更强,蒸发器体积和占地更小,管内水膜旋流运行的特性提高了管内侧抗结垢的能力。尽管在实际工程中高效MVR设备也存在结焦结垢等问题,导致设备不能长期可靠运行,类似MED蒸发设备,也需要停机清洗,但整体运行效果较多效蒸发更好。
04 膜蒸馏
膜蒸馏(MD)技术的运行温度一般在30~80 ℃,可以充分利用太阳能、工业余热废热等作为热源。由于其存在极化影响(浓差极化和温差极化)、结垢、膜污染和较高的热量损失等问题,以及需要频繁清洗且费用较高,导致膜蒸馏技术在短期内还难以实现商业化。为解决上述问题并实现工程应用,浸没式膜蒸馏(S-MD)、多效膜蒸馏和震动膜蒸馏等技术被提出并逐步应用。H. Julian等研究表明真空浸没式膜蒸馏技术能最小限度地减少热量损失和浓差极化,在有震动的条件下还可以提高进料浓盐水的盐度。E. S. Mohamed等对真空多效膜蒸馏系统进行了性能和效率的实验优化,但目前多效膜蒸馏技术并未应用于实际工程。从当前研究现状来看,膜蒸馏技术与热蒸发结晶技术耦合形成的膜蒸馏-结晶工艺会成为今后的研究热点。
05 喷雾结晶
喷雾结晶技术的优势在于结晶过程中不会与容器边壁接触,避免了结垢作用对容器运行的影响,特别适用于超高浓度盐水的蒸发结晶。它通过将液体雾化为微小粒子的方式实现高浓盐水的高效处理,由于雾滴蒸发所需温度不高,因此喷雾结晶技术非常适于中低位热能作为热源。目前正在研究的中低位热能主要包括工厂废热和太阳热能2种。美国Aquasonics公司利用工厂废热干燥浓盐水,海水被雾化器分散为30~100 μm的粒子,水蒸气被一组特有的挡板拦截,盐分干燥后成为固体颗粒下落沉积,脱盐率>95%。G. Wu等研究了串联太阳能加热空气干燥浓盐水,研究结果表明太阳能产生的高温空气能使浓盐水的结晶速率提高。然而目前的喷雾结晶器结构复杂、雾滴粒径不易控制、雾化喷嘴容易结垢污堵,相比一般的蒸发器能耗更高,故其在煤化工浓盐水处理领域的应用受到一些限制。
以处理1 m3/h浓盐水的规模为例,几种蒸发工艺的经济成本见表4。
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目前国内煤化工企业仍普遍使用多效蒸发技术,但受用户反应及市场推广的影响,MVR蒸发器近年来正逐渐替代,有望成为未来的主要盐水分离设备。多级闪蒸(MSF)、冷冻法、膜蒸馏和喷雾结晶等分盐技术根据不同工程实况也被耦合使用,但总体市场占比并不高。为了提高出盐的纯度和白度,还需继续在蒸发预处理方面进行工艺改善。
5 结晶杂盐的处理处置
01 结晶杂盐的再利用
为了提高出盐的资源再利用率,在原有的高盐水蒸发结晶处理技术基础上,分质结晶等分离工业盐技术正逐渐应用于煤化工废水零排放项目。通过调整结晶器运行温度和在蒸发结晶过程增加纳滤单元,工业级氯化钠和硫酸钠已可以被较好地分离出来。
任明丹采用蒸发-冷却耦合结晶从某煤制烯烃项目产生的含Na2SO4-NaNO3-H2O废水中分离出硫酸钠,分离得到的硫酸钠质量分数为98.06%,硫酸钠总回收率为82.22%。刘晓鹏采用煤化工浓盐水TMC热膜耦合工业盐分离技术,对某煤制化肥企业的厂区结晶杂盐进行回收利用,最终实现NaCl、Na2SO4的分质结晶,出盐纯度达95%以上,达到工业盐标准。C. A. Quist-Jensen等采用反渗透+膜蒸馏技术对浓盐水进行处理以回收利用盐,分别将NaCl溶液、高盐水通过该组合工艺,最终均获得90%以上的水回收率和高品质出盐,该方案现处于实验研究阶段。
目前伊泰等企业已成功分离出高品质的工业氯化钠和硫酸钠,其质量分数均达97%以上,水分≤0.1%,水不溶物≤0.2%,钙镁离子总量<0.1%,白度>82,TOC<30 mg/kg,完全满足工业盐的国家标准。伊泰等煤化工企业将分离出的工业盐供给下游用户作原料使用,初步实现了浓盐水结晶盐的市场化。已实现市售的氯化钠结晶盐一般为200元/t,硫酸钠结晶盐为350元/t,但硫酸钠市场销路不佳,可考虑制备硫酸钾等其他产品盐来进一步提高销盐利润。
02 结晶杂盐的固化/稳定化
杂盐分质结晶制取工业盐后,仍有5%左右难以再利用的结晶杂盐产生。其主要成分除钠、钾类成盐硫氯化物外,还富集苯类、脂类、喹啉和吡啶等复杂有机物甚至少量重金属物质,因而不能直接与气化灰渣、锅炉灰渣等统一运入渣场简单混埋,必须单独作为危险固体废弃物进行处置,目前处理成本约3 000元/t。更需考虑的是此类杂盐具有很强的可溶性、较差的稳定性和固化性,受雨淋就会渗出,进而造成二次污染。因此必须通过固化/稳定化进行预处理,增强污染组分的化学惰性或包封隔离起来,以此降低废物的毒性和迁移性。尽管在有毒有机物类、重金属类等危险废物的处置上,固化/稳定化技术已得到广泛研究与应用,但由于煤化工结晶杂盐组成的必要基础数据还是空白,其结晶杂盐的安全处置尚未成熟,技术上亟需解决有机物对固化/稳定化过程的干扰、可溶性盐包封固化以及固化体长期稳定性等一系列问题。为此针对煤化工结晶杂盐的最终处置,还需对杂盐特性、固化剂、辅助药剂和工艺设备等继续研究。
6 结语
目前,国内外煤化工含盐废水的处理技术普遍存在膜污染严重和膜通量下降快、蒸发结晶设备发生结焦结垢和腐蚀、杂盐危废程度高等问题。虽然近几年不断有新的方法和技术提出并尝试用于煤化工含盐废水的处理,但各种技术仍存在利弊因素。总之,膜浓缩和蒸发结晶处理技术的优化组合、膜材料的改进、蒸发结晶设备运行优化控制等,将是煤化工含盐废水处理技术的必然发展趋势。
未来很长一段时间里,MVR蒸发技术因其廉价、低能耗的特性,相比于MED等蒸发技术具有明显优势,在我国煤化工最终的结晶分盐端可能占据主导地位。为解决出盐的纯度和回收利用问题,分质结晶技术可能是优先发展方向。除此之外,企业在选择具体处理工艺时仍需要着重考虑以下问题。
(1)改进膜浓缩的预处理工艺、强化有机物的去除是降低膜有机污染、蒸发结晶设备焦结垢、危废杂盐处置难度的有效途径。
(2)不同膜技术的优化组合,可在不太增加工艺复杂性和投资成本的基础上极大提高膜技术的浓缩倍数、增加膜使用年限、减少膜的清洗和更换频率,同时减少进入蒸发单元的高浓盐水量,进而减少整套工艺设备的运营成本。
(3)采用不同蒸发技术的高盐水蒸发结晶耦合工艺可以实现杂盐分质结晶,回收工业盐,提高杂盐的综合利用率,减少固体危废量,最终实现企业的低成本高效益运行。
01 26
2019年,湘潭县排头乡工业企业达12家,蓝冠注册 其中规模企业5家,实现工业总产值4.3亿元。4.3亿元工业产值在工业基础雄厚的乡镇也许算不上什么,但对于排头乡这样的山区乡镇、农业乡镇来说,这个成绩的取得实属来之不易。
“这是近10年来排头乡历届党委、政府和全乡干部群众共同努力的结果,俗语说得好:‘无工不富’,为从根本上改变贫穷落后的面貌,蓝冠测速地址 排头乡立足当地,放眼未来,充分利用当地盛产湘莲、交通条件不断改善、文化旅游和矿产资源丰富等优势,坚持走强工富民道路的结果。”排头乡党委书记冯传强说。
据了解,即使在上世纪八九十年代乡镇企业遍地开花之时,排头乡也没有能拿得出手的企业和产品,进入本世纪后更是进一步萎缩,到2011年全乡工业产值仅5000万元左右。
2011年底,许广高速(潭衡西高速)建成通车,排头人的工业梦被唤醒。依托当地丰富的湘莲资源和紧邻全国湘莲集散地花石的优势,排头乡大力发展湘莲加工与贸易产业。短短4年内,以湘莲加工业为龙头的特色工业迅猛发展,到2015年,全乡工业总产值达4.55亿元,4年增长了近8倍。
但2016年,排头乡行政区划进行调整,靠近花石镇的3个村成建制划归花石镇,而这3个村正是排头乡工业最集中的村,这使排头乡的工业产值“缩水”一半。
不能因为行政区划调整、工业规模“缩水”就挫伤了发展工业、走强工富民之路的信心,排头乡党委政府反复调查研究,调整了工业发展思路。
继续走“种植+加工+贸易”发展道路,蓝冠开户 做大做强湘莲加工贸易产业;利用隐山、周小舟故居等旅游资源,大力发展乡村旅游和农产品精深加工业;引老乡回故乡建家乡,排头乡松木家具产业大军遍布北上广等城市,充分利用这些城市产业调整、家具行业退出和外迁的机遇,引导产业回迁,发展松木家具产业;充分利用本乡锰矿、磷矿资源丰富的资源优势,发展采矿与矿产品加工业。
有了明确的工业发展思路,排头乡随即调整了招商引资思路。乡党委书记任招商领导小组组长,并以主要精力抓招商,发动干群齐上阵突出全员招商、抓住工业发展方向突出产业定向招商、主动走访突出亲情招商、强化服务突出亲商安商稳商。这些年来,排头人招商引资的足迹遍布大江南北,松木家具产业大军集中的北京、上海、广州和山东更是招商走访的重点。
心诚则灵,近几年以来,辛勤的付出与诚意得到了很好的回报,一批批客商纷纷来到排头考察、投资兴业。到2019年底,排头乡企业达到12家,其中规模工业企业5家,工业总产值恢复到了4.3亿元。
经过几年努力,排头乡在招商方面取得了可喜的进展。在今年春节前该乡举行的招商引资集中签约仪式上,排头乡一口气与湘潭电化集团有限公司、湖南华懿生态农业科技有限公司、湖南天秀科技有限公司、湘潭日当午湘莲食品有限公司等4家企业签定投资协议,总投资达1.2亿元。其中湘潭电化集团有限公司计划投资4000万元在该乡楠木冲开发建设绿色矿山项目,湖南天秀科技有限公司则计划投资1500万元,建设一条年产20万平方米的钢化玻璃生产线。
春节期间,该乡利用松木家具行业老板们回乡过年的机遇,通过走访交流,已有一批老板愿意回家乡发展,今年有望形成一波家具产业大军回归潮。
随着来排头乡投资兴业的企业越来越多,排头乡已着手准备在迴龙桥高速公路出口处建设一个全新的产业园。根据设想,该产业园区占地400亩左右,其中包括200亩生产区(含家具产业加工区、仓储物流区和农产品加工及电商区等功能区)、80亩左右的公益区和150亩左右的小城镇开发区。
随着越来越多的企业进驻,以及产业园区的建设,排头乡将在强工富民的路上走得更欢更远。
01 26
我省发布沿江化工企业搬迁改造实施方案
严禁沿江岸线1公里范围内新建扩建化工园区和生产项目
华声在线3月26日讯(湖南日报·华声在线记者 刘笑雪)记者今天获悉,蓝冠注册 省政府办公厅已于近日印发《湖南省沿江化工企业搬迁改造实施方案》(以下简称《方案》)。其中明确,我省沿江岸线1公里范围内,严禁新建、扩建化工园区、化工生产项目。
《方案》要求,蓝冠测速地址 对沿江岸线1公里范围内化工生产企业开展风险评估,2020年重点关闭退出落后产能和安全环保不达标的化工生产企业。引导化工生产企业通过调结构搬迁到沿江1公里范围外的合规化工园区,坚定不移到2025年底完成搬迁改造任务。对1公里范围内部分有市场前景、且极端事故情况下满足安全环保要求的化工生产企业适当保留,蓝冠开户 并采取更加严格的措施进行监管。
《方案》要求各市州人民政府对我省沿江岸线1公里范围外现有的化工生产企业加大监管力度,鼓励沿江岸线1公里范围外且不在合规园区内的化工生产企业搬迁进入合规园区。
根据《方案》,省财政分6年每年安排2亿元专项补助资金支持沿江化工生产企业搬迁改造工作,同时,在安排地方债券时对有搬迁改造任务的地区予以倾斜。
01 26
在化工产业链中,蓝冠开户 偏下游的农药行业处于产业链的末端,属于精细化工子行业。回顾近几年油价波动对农药价格的影响,实际上处于产业链下游的化工子行业对供需关系更为敏感,反上游成本的变动对农药产品的影响逐渐弱化。在供给侧改革,小型农药企业或被兼并收购、出清,以及今年以来虫害对农药需求的稳定保障,种种迹象表明农药供需关系向好,价格有一定支撑。
农药在化工产业链环节末端成本影响逐渐弱化
在化工产业链中,偏下游的农药行业处于产业链的末端,蓝冠注册 属于精细化工子行业。农药产业链上游是石油、化工等产业,为农药行业提供原料;中游产业主要有中间体、原药、制剂三块;下游为农业应用和非农应用。农药行业对技术的依赖性大,研发投入大、周期长、风险大、成功率低。在全球人口增长及耕地面积减少的矛盾下,农药的广泛使用以提高单位面积产量是解决的粮食问题的重要出路。
回顾近几年油价波动宽幅震荡,其实上游成本价格的变动对末端子行业的影响逐渐弱化。
比如,2014年7月-2016年1月,油价持续下跌并筑底盘整,此轮油价下跌诱因为OPEC面临页岩油产量增长而对市场份额的争夺,需求端稳定下油价下跌初期大部分子行业盈利未受到明显影响,成本端的下滑利于化工行业盈利能力提升,基础化工行业相对上证综指取得了不错的超额收益;2016年2月后油价进入反弹阶段,尽管需求端尚未完全复苏,但供给侧改革推动化工行业盈利能力逐渐回暖,并取得小幅相对收益。
时间如果再拉长至2008年前后,2008年7月-12月,油价下跌阶段,包括农药在内的偏下游的子行业因需求刚性,跌幅小于其他子行业。
产品的刚性需求才是“话语权”
从品类分布来看,蓝冠测速地址 通常所说的农药市场指的是作物保护类农药市场,2018年全球作物用农药市场规模575.61亿美元,占比为88.42%,非作物用农药市场规模73.11亿美元,占比为11.58%。农作物保护类农药主要包括除草剂、杀虫剂和杀菌剂三大类,2018年除草剂占比达到42.75%,依然占据农药市场的半壁江山,杀菌剂和杀虫剂农药市场规模分别为28.35%和25.28%。
影响农药价格的核心因素并不是原料价格的涨跌,而油价的涨跌对农药价格的影响更不是太大。过去数据显示,高油价并没有给农药及中间体产业带来多大的冲击,即使有冲击也只在油价开始上涨阶段,因为下游精细化工产品的价格上涨相对滞后于原油价格上涨,同样价格回落也滞后于原油价格回落。因此,无论高油价也好、低油价也罢,油价对农药市场价格的影响都是微乎其微的。
首先,农药作为石油化工深加工末端产品,其价格虽然与油价有一定的正相关性,但由于农药及中间体行业吨消耗原油量较少,原油价格下跌对农药行业而言未必就是利好,因为原油并不是众多影响农药成本的主要因素,而液氯、黄磷、液碱、萤石、电力、运输等价格影响更甚。
与油价下跌相比,部分产品市场刚性需求增长;部分产品产能过小,市场供不应求;环保压力加大,不少原药生产企业或关停、或搬迁,正常产能得不到有效释放;安全压力加大,企业开工不足;危化品运输管理加强,物流成本增加;人力成本增加;融资难、融资成本增加等因素在一定程度上对农药市场价格的支撑作用更强。
供需格局向好农药价格有支撑
可以预期的是,农药供应受环保等政策影响将会有收紧的趋势。供给端预期收缩,根据农业农村部发布的《2020年农药管理工作要点》,推动农药高质量发展和绿色发展,农药行业有望迎来新一轮供给侧改革。
具体来看,首先是严格审批标准,要加强农药登记,同时提高生产准入条件,控制新增企业数量,鼓励发展高效低风险农药,淘汰高污染、高风险的落后产能;其次是建立退出机制,对严重危害或较大风险的农药逐步采取撤销登记或禁限用措施,鼓励企业兼并重组,退出一批竞争力弱的小农药企业;此外还要积极稳妥推进高毒农药淘汰。农药管理工作要点有利于拓展高效低毒农药市场份额,利好国内优质农药企业做大做强。
而在需求侧,今年我国重大病虫害发生率总体高于去年,农药需求将增加。整体来看,今年春耕期间我国农药供需基本平衡,价格趋于稳定。随着物流运输改善,企业大多复工复产,我国春耕农药保供问题不大,主要品种备货相对充裕。
伴随着小型企业的出清,农药行业集中度有望进一步提升。从全球农药的发展历程来看,全球前四大农药巨头几乎把控国外农药市场,而我国目前农药生产厂家约1700个,整体市场较为分散,未来将通过兼并重组不断提升集中度。